Aldehidek - vegyipar enciklopédia
Az IR spektrumok jellemző aldehidek. Vc = abszorpciós sávok fekszenek a régióban a 1740-1720 cm-1 (alifatich aldehidek.), 1715-1695 cm-1 (aromás)., 1705-1685 cm-1 telítetlen); VC _H -B régió 2880-2650 cm-1. Chem. aldehid-proton eltolódása az NMR-spektrumokat (1 H) -to terület 9,4-9,7 ppm (Alifatich. Aldehidek) és 9,6-10,1 ppm (Aromás.). A jellemző dublett az NMR-spektrumban (13 C) miatt a CHO-csoport 13 - a 190-205 ppm- (5-10 ppm erősebb területen, mint a 13 CO eltolódások megfelelő ketonok). Elektronikus spektrumok tartalmaznak a 290 nm-es sáv a RCHO (R = CH3 C2 H5 C3 H7 ..), 345 nm-nél és 327 nm-akroleint a kroton-aldehid (összes sluchayah15-25); Tömegspektrum (RCHO) -peak megfelelő ionok (HCO) +. (RCO) + és K +. Ha aldehidek H atom vpolozhenii, lineáris comp. azzal jellemezve, a csúcsok m / z 44 és dlyarazvetvlennyh - m / z 44 + 12 És, ahol n - 1, 2, 3.
Aldehidek - az egyik Naib. reaktív osztályok Org. vegyületek. Alsó aldehidek könnyen polimerizál. Szerint az oxidáció mértékét aldehidek veszi intermedier. pozíció között alkoholok és karbonsavak egy-ter, mint nagymértékben meghatározzák a kötési szigetek. Az aldehidek könnyen oxidálódik O2 a levegő-t már a tárolás során kapunk (a termék - peroxisav.):
Visszanyert H2 alatt (kat.-Pt vagy Ni), és a hidrid-ion-donor. pl. LiAIH4 és NaBH4. a primer alkoholok. Amikor talpra aromás. aldehidek fémek vagy elektrokémiai úton liarilzameschennyeglikoli kapunk. Diszproporcionálódik alkotnak egy alkohol-és: 2C6 H5 CHO + H2 O -> C6 H5 CH2 C6 H5 OH + COOH (p-TION Cannizzaro) vagy észter. 2RCHO -> RCOOCH2 R (p-TION Tishchenko). Az alkoholok jelenlétében helyreáll. A1 alkoxid (p-TION Meerwein-Ponndorfa-Verley): RCHO + (CH 3) 2 SNONRCH2 OH + (CH 3) 2 = O aromások. aldehidek, adja benzoin kondenzáció.
Mivel a polarizáció miatt aldehidek lehet csatolni a karbonilcsoport nukleofilekkel: víz. alkoholok. aminok, és mások. Általában Aldehidek eszközökkel. aktív a p-TIONS nukleofilekkel, mint ketonok. Naib. Formaldehid könnyen reakcióba lép. to-nek a vízben kerületben újra preim. a hidra-ted formában. Az alkoholos p-D aldehidek alkotnak acetálok és félacetálok egymást követően: RCHO + R'OH -> RCH (OR ') OH RCH (OR') 2. a kölcsönhatásban. hidro-oximok ksilaminom RCH = NOH, hidrazinnal, hidrazon RCH = NNH2 és azinok. primer aminokkal, Schiff-bázisok (azometinekhez) RCH = NR „; szekunder aminokkal A. RCH2 CHO így enaminok RCH = CHNR2. A CH 2O és NH3 prom-STI vannak hexametilén (meténamin). Oktatási acetál és enamin szintézisében alkalmazott, mint a módszer a védelem az aldehid-csoport; p-CIÓ aldehidek és NaHSO 3. vezető kristályos. adduktumok. - izolálására és tisztítására aldehidek.
Rendkívül fontos az org. szintézis aldol kondenzációs alkotnak hidroxi-aldehidek. Az utóbbi könnyen vízkiválásnak. fordult vnepredelnye aldehidek (krotonsav kondenzáció):
Hasonló p-TIONS aromás. aldehidek karbonsav anhidridekkel-m (p-TION Perkin) és alifatich. és aromás. aldehidek malonsav észterek-te (p-TION Knoevenagel) kialakított sootvetstvennonepredelnye savak vagy ezek észterei, például:
Kondenzációja aldehidek borostyánkősav-észterek-meg vezet alkilidenyantarnym a-ott (p-TION Stobbe), aminosavakkal - a azlaktont (p-TION Erlenmeyer - Plohlya). Nukleofil. csatlakozott a karbonil-csoport az aldehidek alapját szintézis: alkoholok - kölcsönhatás. aldehidek Grignard-reagensekkel, vagy más metalloorg. Conn. és az acetilén (p-TION Reppe) 2CH2 O + kiskereskedelemben nem szokásos kiszerelésben -> HOCH 2 SSSN2 OH; aminokarbonil soed.-kölcsönhatást. aldehidek vagy ketonok és az aminok CH2 O (p-TION Mannich): CH3 COCH3 + + CH 2 O (C 2H 5) 2 HC1 MH * -> SOSN2 CH3 CH2 N (C 2H 5) 2 * HC1 + H2 O; olefinek - a kondenzációs aldehid alkilidenfosforanami (p-TION Wittig): RCH2 O + (C 6H 5) 3 -CH2 -> RCH = CH2 + (C 6H 5) 3 PO; glicidil-éterek - p-TION aldehidekkel efiramigalogenkarbonovyh k-m (p-TION Darzana):
A karbonil-csoport aldehidek is képes részt venni a p-TIONS Henry Kishner -. Wolff Leuckart Strecker aldehidek, stb (.. Ch MOD CH 2O) fogékonyak mind az elektrofil. reagenseket olefinekkel. képező 1,3-dioxánok és 1,3-glikolok (p-TION Prins), például.
Elektrofil. szubsztitúció az aromás. mag az intézkedés alapján a aldehidek vezet arilkarbinolam. R CH2 O-TION fenolokkal alapját fenol termelési szigetek-formald. gyanták.
Aldehidek, oc-H atom, könnyen képeznek enolok és enolátok, to- reagálnak nukleofilekkel azok halogénezésével Br2. N-bróm-szukcinimid, SO2 C12. amikor tiilirovanii diszulfid, alkilezési és acilezési alkili acil-halogenidek.
Amikor gomolitich. csatlakozási aldehidek olefinek. által kezdeményezett peroxidok vagy O2. ketonok képződnek. amikor fotokémiai. p-CIÓ aldehidek és olefinek - oksatsiklobutany (oxetánok), például.
Aldehidek dekarboniliruyutsya (kat.-Rh) alkotnak szénhidrogének.
Aldehidek legfontosabb mono- és oligoszacharidok - glükóz. laktóz és mások. Tartalmaz aldehidek illóolajok. pl. citrál - a citromfű (80%) és a koriander olajok. citronellál - a citromfüvet (
Preparatív eljárások előállítására aldehidek: kromátok oxidációjával alkoholokat vagy ketonokat jelenlétében. alkoholátok A1 (p-TION Oppenauer); ozonolízis olefinek; december hasznosítás. karbonsav k-m, pl. klorid, jelenlétében H2. Pd (p-TION Rosenmund), nitrilek, fém-hidridek a Seq. hidrolizáljuk a kapott aldiminekkei, stb.; kölcsönhatást. Grignard-reagensek ortohangyasav-észter; átrendeződés allil-vinil-éter (Claisen-átrendeződés); oxidációja a 1,2-glikol-jód egy vagy (CH 3 COO) 4, Pb és p-TION Duff, Nef, Reimer-Tiemann, Sommle, szintetizálja Gattermann és Koch Gattermana-.
Minőség. meghatározzuk aldehidek általánosan használt RR AgNO3 feleslegben R-ra vizes NH3 (képződését ezüst tükrök), vagy a Fehling-oldatot alkáli rr tartalmazó CuSO4 és borkősav sót-te (kiválasztási vörös csapadék CU2O). Ezek a szerek nem lépnek kölcsönhatásba ketonok.
Aldehidek előállításához használt alkoholok (butil, 2-etil-hexanol, pentaeritrit, stb), Karbon K-m, és ezek származékai (pl. Ecetsav, perecetsav, ecetsav-anhidrid. Vinil-acetát, atsetopropilatsetata) polimerek. antioxidánsok. piridin-bázisok és mások. Aldehidek 8-12 szénatomos, a -dushistye szigetek. Naib. volumene a világ termelésének szigetek aldehidek (több. millió. t / év) vannak C 1-C 4 aldehidek.
Aldehidek irritálják a nyálkahártyákat, a szem és a felső légutak, károsan befolyásolhatják az idegrendszert. A növekvő számú szénatomot tartalmaznak a molekulában irritáló hatás gyengíti. Telítetlen aldehidek erősebb irritáló, mint a telített.
===
App. Irodalom a cikk „ALDEHIDEK”. Roberts DD KaserioM.K. Fundamentals of Organic Chemistry. per. az angol. t 2, M. 1978 .; Buhler Pearson D. szerves szintézis. per. az angol. h. 2, M. 1973. o. 51-91; Brettl R. a könyvben. Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 2, M. 1982 o. 488-569; Kirk-Othmer enciklopédia. 3 ed, v. I, N. Y .- [A.O.], 1978, p. 790-98. M.G.Vinogradov.